Eben weil du durch Zugabe von Calciumionen einen Calciumüberschuss produzierst, wird die komplexierende Wirkung des Citrat aufgehoben. Deswegen muss das grüne Röhrchen immer voll sein, weil eine definierte Menge Calcium vor der Messung zugesetzt wird. Sonst stimmen die gemessenen Werte nicht.